Os HFO são a quarta geração de gases à base de flúor. Os refrigerantes HFC são compostos por átomos de hidrogénio, flúor e carbono, unidos através de ligações simples entre os átomos. Os refrigerantes HFO são compostos por átomos de hidrogénio, flúor e carbono, mas contêm pelo menos uma ligação dupla entre os átomos de carbono.
O primeiro HFO desenvolvido foi o R1234yf. É um substituto do R134a, com baixo GWP, utilizado em sistemas de ar condicionado móvel (MAC) na indústria automóvel.
Os refrigerantes HFO são classificados como tendo zero ODP e baixo GWP, oferecendo assim uma alternativa aos HFCs mais amiga do ambiente.